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聚乙烯醇 (Poly(vinyl alcohol))

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Poly(1-hydroxyethylene)
Poly(Vinyl Alcohol)

9002-89-5

C2H4O

44.053

3905300000

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性質(zhì)描述

聚乙烯醇樹(shù)脂系列產(chǎn)品系白色固體，外型分絮狀、顆粒狀、粉狀三種；無(wú)毒無(wú)味、無(wú)污染，可在80--90℃水中溶解。其水溶液有很好的粘接性和成膜性；能耐油類(lèi)、潤(rùn)滑劑和烴類(lèi)等大多數(shù)有機(jī)溶劑；具有長(zhǎng)鏈多元醇酯化、醚化、縮醛化等化學(xué)性質(zhì)。

1.30

230-240oC

79oC

溶于熱水

產(chǎn)品應(yīng)用

用途一：主要用于紡織行業(yè)經(jīng)紗漿料、織物整理劑、維尼綸纖維原料；建筑裝潢行業(yè)107膠、內(nèi)外墻涂料、粘合劑；化工行業(yè)用作聚合乳化劑、分散劑及聚乙烯醇縮甲醛、縮乙醛、縮丁醛樹(shù)脂；造紙行業(yè)用作紙品粘合劑；農(nóng)業(yè)方面用于土壤改良劑、農(nóng)藥粘附增效劑和聚乙烯醇薄膜；還可用于日用化妝品及高頻淬火劑等方面。

用途二：用作經(jīng)紗漿料、乳化穩(wěn)定劑、再濕粘合劑、水溶性薄膜等。

用途三：用于測(cè)定鋼鐵中砷試劑及乳化劑，也用于織物、紙張上漿及制藥工業(yè)。

用途四：主要作維綸原料，亦可制薄膜、皮革粘合劑、紙加工劑、織物整理劑、107乳膠等。

用途五：廣泛用于工業(yè)、化學(xué)產(chǎn)品以及民用商品的內(nèi)包裝上。

用途六：用于維綸抽絲、漿料，作薄膜、紙、粘合劑、分散劑的原料。

用途七：主要用于制倉(cāng)儲(chǔ)用苫布、帆布、橡膠輸送帶及力車(chē)輪胎用簾子布、繩纜、漁網(wǎng)、包裝材料等。聚乙烯醇由醋酸乙烯酯經(jīng)皂化而成。

生產(chǎn)方法

1）聚醋酸乙烯酯的制備工業(yè)上采用本體、溶液、懸浮、乳液4種聚合方法制取聚醋酸乙烯酯。由于溶液聚合的反應(yīng)溫度容易控制，聚合物支鏈少，聚合后所得的聚醋酸乙烯酯甲醇溶液可直接進(jìn)行醇解而制備聚乙烯醇。因此，溶液聚合法制備聚醋酸乙烯酯在合成纖維工業(yè)中被廣泛應(yīng)用。

醋酸乙烯酯連續(xù)式溶液聚合的工藝如下：投料前先用氮?dú)鈱?duì)聚合系統(tǒng)進(jìn)行置換，使氧含量在1%以下。將引發(fā)劑偶氮二異丁腈溶解于甲醇中配成(1.3±0.5)%的甲醇溶液。再將精制的醋酸乙烯酯、甲醇及引發(fā)劑甲醇溶液等混合物料送入預(yù)熱器，使物料預(yù)熱到59℃以上以除去溶解氧。經(jīng)預(yù)熱的物料進(jìn)入第一級(jí)反應(yīng)釜，反應(yīng)溫度60～65℃，物料連續(xù)加入，平均停留時(shí)間2～3h，聚合率20%左右。然后進(jìn)入第二級(jí)反應(yīng)釜繼續(xù)聚合，物料在第二級(jí)反應(yīng)釜平均停留時(shí)間約3h，聚合率達(dá)50%～60%。反應(yīng)結(jié)束后用甲醇蒸汽吹出未反應(yīng)的單體，脫單體后的聚醋酸乙烯酯用甲醇稀釋成濃度為20%～22%的溶液，送往醇解工序。

（2）聚醋酸乙烯酯的醇解上述制得的聚醋酸乙烯酯甲醇溶液連續(xù)進(jìn)入雙螺桿醇解機(jī)，同時(shí)加入一定比例（摩爾比，聚醋酸乙烯酯與氫氧化鈉之比為1∶0.12）的堿甲醇溶液，醇解溫度為45～50℃。生成的聚乙烯醇因不溶于甲醇而以海綿狀沉析出來(lái)，經(jīng)螺桿擠壓機(jī)擠出皂化廢液，海綿狀的聚乙烯醇經(jīng)多次水洗，然后在80℃下進(jìn)行真空干燥和熱定型處理即得成品。

（3）.首先由溶液聚合法制備聚醋酸乙烯酯，然后將制得的聚醋酸乙烯酯在甲醇、乙醇或乙醇和乙酸甲酯混合液中用堿金屬或無(wú)酸作催化劑，水解迅速。進(jìn)行醇解得到聚乙烯醇。

（4）制法將過(guò)濾好的6%KOH-C2H5OH的溶液溫度控制在20～25℃，在攪拌下緩慢加入26%的聚乙酸乙烯酯溶液，控制滴加速度，以防止結(jié)塊凍膠，加料完畢后，維持20～25℃2h，然后冷卻至室溫，過(guò)濾，所得白色淺黃色固體，用少量70%的乙醇洗滌數(shù)次，濾干后，于真空下 50～60℃ 烘干，即得成品。

5.生產(chǎn)聚乙烯醇的工藝路線按原料分為乙烯法和乙炔法兩類(lèi)。國(guó)際上生產(chǎn)ＰＶＡ的工藝路線以乙烯法占主導(dǎo)地位，其數(shù)量為總生產(chǎn)能力的７２％。其工藝流程包括：乙烯的獲得及醋酸乙烯合成、精餾、聚合、聚醋酸乙烯（ＰＶＡｃ）醇解、醋酸和甲醇回收五個(gè)工序。

乙炔合成法依其原料的來(lái)源不同可分為電石乙炔合成法和天然氣裂解乙炔合成法。電石乙炔合成法，最早實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。由于此種工藝路線產(chǎn)品能耗高、質(zhì)量低、成本高，生產(chǎn)過(guò)程產(chǎn)生的雜質(zhì)污染環(huán)境亦較為嚴(yán)重，缺乏市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力，屬逐漸淘汰工藝。在天然氣、煤和電力豐富的地區(qū)，天然氣乙炔直接合成法仍具有生命力。

醋酸乙烯聚合　聚合反應(yīng)式如下：

9002-89-5 preparation

醋酸乙烯經(jīng)預(yù)熱后，與溶劑甲醇及引發(fā)劑偶氮二異丁腈混合，送入兩臺(tái)串聯(lián)聚合釜，在66～68℃及常壓下進(jìn)行聚合。聚合4～6H后，有約2/3的醋酸乙烯聚合為聚醋酸乙烯。聚合反應(yīng)產(chǎn)生的熱量可借甲醇的蒸發(fā)帶走，甲醇蒸氣經(jīng)冷凝后又返回聚合釜中。聚合液送單體吹出塔，用甲醇蒸氣將其中未聚合的醋酸乙烯吹出。由單體吹出塔吹出的醋酸乙烯及甲醇經(jīng)分離精餾，回收循環(huán)使用。聚合液以甲醇調(diào)節(jié)到聚醋酸乙烯含量為33%的甲醇溶液送醇解工段進(jìn)行醇解。

聚醋酸乙烯醇解

9002-89-5 preparation

聚醋酸乙烯與氫氧化鈉甲醇溶液按聚醋酸乙烯∶甲醇∶氫氧化鈉∶水為1∶2∶0.01∶0.002的比例同時(shí)加入高速混合器經(jīng)充分混合后，進(jìn)入皮帶式醇解機(jī)，在50℃溫度下進(jìn)行醇解，皮帶以1.1～1.2m/min的速度移動(dòng)，約4min醇解結(jié)束，得到固化聚乙烯醇。經(jīng)粉碎、壓榨、干燥脫除溶劑后得到成品聚乙烯醇。

醋酸甲酯回收

9002-89-5 preparation

擠壓脫出的液體中含有大量的醋酸甲酯和甲醇。先在共沸蒸餾塔中，蒸出醋酸甲酯和甲醇的共沸物，塔底為甲醇水溶液。醋酸甲酯與甲醇共沸物進(jìn)入水萃取分離塔與水混合，塔頂分離出醋酸甲酯，塔底為甲醇水溶液。醋酸甲酯在水解器中經(jīng)離子交換樹(shù)脂催化水解，得到醋酸和甲醇的混合物。混合物送至水解液蒸餾塔，將甲醇和未水解的醋酸甲酯蒸出，進(jìn)入水萃取分離塔。水解液蒸餾塔底為稀醋酸，送至稀醋酸濃縮塔中脫去水分后即得醋酸。共沸蒸餾塔及水萃取分離塔底得到的甲醇水溶液，在甲醇蒸餾塔中蒸出甲醇可重復(fù)使用

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安全問(wèn)題

危險(xiǎn)品標(biāo)記： Xn

安全說(shuō)明： S24/25：防止皮膚和眼睛接觸。

危險(xiǎn)品類(lèi)別碼： S24/25：防止皮膚和眼睛接觸。

符號(hào)： GHS08

儲(chǔ)存條件： 1.常溫密閉，避光，通風(fēng)干燥處 2.儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房?jī)?nèi)。遠(yuǎn)離火種、熱源。應(yīng)與氧化劑分開(kāi)存放，切忌混儲(chǔ)。 3.配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。

警示性聲明： P260;P308+P311

信號(hào)詞：警告

危害聲明： H371

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