一、1.乙醛氧化法
乙醛和乙酸錳從塔底部加入氧化塔，分段通入氧氣，反應(yīng)溫度控制在70～75℃，塔頂氣相壓力維持在0.098MPa，塔頂通人適量的氮?dú)庖苑乐箽庀喟l(fā)生爆炸。反應(yīng)生成的粗乙酸凝固點(diǎn)應(yīng)在8.5～9.0℃之間，連續(xù)出料進(jìn)入精制工段。尾氣經(jīng)低溫冷卻，冷凝液回流氧化塔，氣體放空。
粗乙酸連續(xù)進(jìn)入濃縮塔，塔頂溫度控制在95～103℃，冷凝器冷凝的稀乙酸在稀酸回收塔內(nèi)回收乙酸，不能冷凝的氣體進(jìn)入低溫冷凝器冷凝成稀乙醛回收使用。除去低沸點(diǎn)的粗乙酸連續(xù)加入乙酸蒸發(fā)鍋，塔頂溫度維持在120℃左右，蒸餾出的乙酸即為成品。
2甲醇低壓羰基化法(盂山都法)
以銠的羰基化合物和碘化物為催化劑，使甲醇和一氧化碳在水一乙酸介質(zhì)中于175℃左右和低于3.0MPa的條件下反應(yīng)生成乙酸。反應(yīng)產(chǎn)物先后經(jīng)脫輕組分塔和脫水塔，分出的輕組分和含水乙酸返回反應(yīng)系統(tǒng)。所得粗產(chǎn)品再經(jīng)蒸餾提純即得成品醋酸。反應(yīng)尾氣先用冷甲醇洗滌，以回收帶出的碘甲烷(中間產(chǎn)物)，然后送往一氧化碳回收裝置。
3低碳烷烴液相氧化法
常以丁烷為原料，乙酸為溶劑，乙酸鈷為催化劑，以空氣為氧化劑，在170～180℃：和5.5MPa條件下進(jìn)行液相催化氧化。也可以30～100℃的輕油為原料。所得混合酸經(jīng)6個(gè)塔分離得乙酸。
二、乙酸在自然界分布很廣。例如在水果或植物油中，主要以酯的形式存在；在動(dòng)物的組織內(nèi)、排泄物和血液中以游離酸的形式存在。許多微生物可以將不同的有機(jī)物通過發(fā)酵轉(zhuǎn)化為乙酸。中國古代就有關(guān)于制醋的記載，早在公元前，人類已能用酒經(jīng)各種乙酸菌氧化發(fā)酵制醋，19世紀(jì)后期，發(fā)現(xiàn)將木材干餾可以獲得乙酸。1911年，在德國建成了世界上第一套乙醛氧化生產(chǎn)乙酸的工業(yè)裝置。不久又研究發(fā)展了低碳烴氧化生產(chǎn)乙酸的方法。1960年原聯(lián)邦德國采用甲醇在高壓（20MPa）下經(jīng)羰基化制乙酸的方法。隨后，美國孟山都公司采用銠絡(luò)合物催化劑（以碘化物作助催化劑），使甲醇羰基化制乙酸的壓力降到0.3-3.0MPa，并于1970年建成生產(chǎn)能力135kt乙酸的甲醇低壓羰基化工業(yè)裝置。由于該法技術(shù)經(jīng)濟(jì)先進(jìn)，從70年代中期起新建的大廠多采用甲醇低壓羰基化法。1984年世界乙酸的年生產(chǎn)能力已達(dá)6Mt，其中低壓羰基化法約占40%。
1.發(fā)酵法 利用淀粉發(fā)酵所得的淡酒液(含3-6%乙醇)，在醋母的菌的作用下，于35℃左右進(jìn)行發(fā)酵，淡酒液就被空氣氧化成醋。醋中除含3-6%的乙酸外，尚含有其他有機(jī)酸，酯類和蛋白質(zhì)。發(fā)酵的主要用來制食用醋。
2.合成法 它是工業(yè)生產(chǎn)乙酸的主要方法。
(1)乙醛氧化法.以乙醛為原料,采用氧氣或空氣為氧化劑,在50-80℃,0.6-1.0MPa和乙酸錳催化劑在存下，于鼓泡塔式反應(yīng)器中進(jìn)行液相氧化(見本條工業(yè)實(shí)例)。
(2) 甲醇低壓羰基化法。又稱孟山都法。采用銠的羰基化合物和碘化物組成的催化劑系統(tǒng),使甲醇和一氧化碳在水乙酸介質(zhì)中于175℃左右和低于3.0MPa的條件下反應(yīng)，生成乙酸。由于催化劑的活性和選擇性都很高，故副反應(yīng)很少。反應(yīng)產(chǎn)物先后經(jīng)脫經(jīng)組分塔和脫水塔處理，分出的勸組分和含水乙酸可循環(huán)返回反應(yīng)器，離開反應(yīng)器的氣體先用冷甲醇洗滌，以回收帶出的碘甲烷(中間產(chǎn)物)，然后送往一氧化碳回收裝置。所得粗產(chǎn)品再經(jīng)精餾提純即得成品乙酸。以甲醇汁，產(chǎn)率>99%。甲醇低壓羰基化法制乙酸，具有原料價(jià)廉，操作條件緩和，乙酸產(chǎn)率高，產(chǎn)品質(zhì)量好和工藝過程簡單等優(yōu)點(diǎn)，目前乙酸生產(chǎn)中技術(shù)經(jīng)濟(jì)最先進(jìn)的方法。但反應(yīng)介質(zhì)有嚴(yán)重的腐蝕性，需要使用昂貴的特種鋼材。
(3)甲醇高壓羰基合成法 甲醇與一氧化碳在乙酸水溶液中反應(yīng)，以羰基鈷為催化劑，碘甲烷為助催化劑，反應(yīng)條件為250℃和70MPa。反應(yīng)后的產(chǎn)物經(jīng)分離系統(tǒng)分離后，即可得成品。以甲醇計(jì)，收率可達(dá)90%。
(4)低碳烷烴液相氧化法。常用正丁烷為原料，以乙酸為溶劑,在170-180℃，5.5MPa和乙酸鈷催化劑存在下，用空氣為氧化劑進(jìn)行液相氧化。也可以用液化石油氣或輕質(zhì)油為原料。這一方使用的原料比較便宜，但工藝流程較長，腐蝕嚴(yán)重，且乙酸收率不高，故僅限于有廉價(jià)丁烷或液化石油氣供應(yīng)的地區(qū)性區(qū)采用。例如美國Celance公司用丁烷氧化，收率76%，副產(chǎn)甲酸6%。如以煉油廠30-100℃輕油為原料，氧化溫度165-167℃，壓力3.92-4.90MPa，催化劑環(huán)烷酸鈷用量約為進(jìn)油量的萬分之零點(diǎn)一。經(jīng)空氣液相氧化制得的混合酸，經(jīng)六個(gè)塔分離得乙酸，其收率為輕油的40%左右。每生產(chǎn)1t乙酸，得副產(chǎn)品丙酸0.1t，丁二酸0.02t，甲酸0.12t，中性酸0.4t.約消耗輕油2.4t，催化劑0.2kg。乙醛氧化制乙酸的工業(yè)實(shí)例：乙醛和乙酸錳從塔底部加入氧化塔，分段通入氧氣，反應(yīng)溫度控制在70-75℃,塔頂氣相壓力維持在9.81×104Pa，塔頂通入適量的氮?dú)庖苑乐箽庀喟l(fā)生爆炸。連續(xù)出料。反應(yīng)生成的粗乙酸凝固點(diǎn)應(yīng)在8.5-9℃之間，流入濃縮精制工序，尾氣經(jīng)低溫冷卻，冷凝液回流氧化塔,氣體放空。粗乙酸連續(xù)進(jìn)入濃縮塔，塔頂溫度控制在95-103℃，冷凝器冷凝的稀乙酸，在稀酸回收塔內(nèi)回收乙酸，不能冷凝的氣體進(jìn)入低溫冷凝成稀乙醛回收使用。除去低沸點(diǎn)的粗乙酸連續(xù)加入乙酸蒸發(fā)鍋，塔頂溫度維持在120℃左右，餾出的乙酸即為成品。塔底高沸點(diǎn)物和催化劑可灼燒，以除去有機(jī)物后回收催化劑。食品酸味劑用乙酸按GB1903-80，含量≥98.0%,雜質(zhì)指標(biāo)應(yīng)符合要求。試劑乙酸的提純方法：在工業(yè)級(jí)乙酸中加入高錳酸鉀粉末(為乙酸重量的1-2%)，充分?jǐn)嚢枋谷芙?加入量應(yīng)保持1h內(nèi)高錳酸鉀不褪色。最后分去下部不溶解部分。在蒸餾塔中蒸出乙酸，再向新蒸出的乙酸中加入適量粉狀鉻酐。使其溶解，分取上層清液進(jìn)行蒸餾。取中間餾分即為成品。脫水的方法除用乙酐外，還可利用乙酸乙酯、乙酸丁酯、苯、二異丙醚等與水組成的共沸混合物，進(jìn)行共沸蒸餾脫水。
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聚氨酯
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