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[行業(yè)聚焦]:環(huán)保政策持續(xù)收緊,APEO表面活性劑產(chǎn)品即將消失

11月2日,生態(tài)環(huán)境部辦公廳發(fā)布關于印發(fā)《環(huán)境保護綜合名錄(2021年版)》的通知。文件顯示,環(huán)氧乙烷、壬基酚屬于高環(huán)境風險產(chǎn)品,烷(壬)基酚聚氧乙烯醚(APEO)屬于高污染高環(huán)境風險產(chǎn)品。

12月31日,江蘇省應急管理廳發(fā)布公告,112家危險化學品生產(chǎn)企業(yè)(見附件)終止危險化學品生產(chǎn)活動,其中包括兩家壬基酚聚氧乙烯醚龍頭企業(yè)——江蘇凌飛科技股份有限公司、江蘇嘉豐化學股份有限公司。

表面活性劑制造廠.jpg

據(jù)表面活性劑發(fā)展中心了解,2020年中國烷基酚聚氧乙烯醚產(chǎn)量約為6.9萬噸,約占非離子表活總產(chǎn)量的5.4%。烷基酚聚氧乙烯醚以OPEO(簡稱OP)、NPEO(簡稱NP)及TX為主要產(chǎn)品,由于環(huán)保政策持續(xù)收緊等原因,近年來NP(以NP-10為主)的消費量逐漸減少,其中紡織印染行業(yè)需求下降最為顯著。

APEO是什么?


APEO具有優(yōu)良的滲透、乳化、分散、浸潤和洗滌等作用,曾被廣泛用于日用化工、造紙、冶金、紡織、石油和個人護理用品等行業(yè),在紡織產(chǎn)業(yè)中的主要用于洗滌劑、涂層整理劑、精煉劑、粘合劑以及配制各種紡織后整理助劑和生產(chǎn)過程中的油劑。


烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)是一種聚氧乙烯型非離子表面活性劑。


APEO的制備是將烷基酚(AP),主要是壬基酚(NP)和辛基酚(OP),按照一定比例,以KOH或者NaOH做為催化劑,在170±30℃溫度下,0.147-0.294 MPa壓力下,通過聚合反應生成一系列不同聚合度的混合物。聚合反應后的APEO主要包括壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)和辛基酚聚氧乙烯醚(OPEO),其中以NPEO比例最多,占到80%-85%,OPEO占15%以上。

APEO公式.jpg圖片


APEO具有兩親結構,疏水基團為苯環(huán)和與其相連的碳鏈,親水基團為環(huán)氧乙烯基團。

APEO公式2.jpg圖片


為什么要禁用APEO


APEO對生態(tài)影響可以概括成以下四個方面:毒性、生物降解性、環(huán)境激素、在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生有害副產(chǎn)物。

烷基酚AP為一種仿雌激素,也是已知的內(nèi)分泌干擾素。歐盟由于壬基酚(NP)的“毒性、持久性及生物累積性”,因此限制壬基酚的使用。

烷基酚聚氧乙烯醚本身不具有致癌性和致變異性,但是在與環(huán)氧乙烷加成時,由于過量積累未反應的環(huán)氧乙烷而造成低聚氧乙烯以及二聚氧乙烯環(huán)構為1,4-二惡烷。這兩種化合物已被確認為致癌物質(zhì),并要求未反應的氧乙烯含量限制在1 mg/kg以內(nèi)。

APEO生物降解緩慢,降解后產(chǎn)生含有較少乙氧基(EO)的APEO和烷基酚(AP),并產(chǎn)生生物降解代謝產(chǎn)物壬基酚(NP)和辛基酚(OP),其代謝產(chǎn)物NP及OP也會對人體造成危害。NP、OP、NPEO和OPEO都屬于環(huán)境激素化學物質(zhì),侵入人體后具有類似雌性激素的作用,即所謂的“雌性效應”和生殖畸變性,已經(jīng)成為包括人類在內(nèi)的所有生物界的天敵。

哪些印染助劑中會含有APEO


APEO在紡織加工過程中幾乎無所不在,紡織加工所常用的 精練劑、潤濕劑、滲透劑、酶制劑、印花漿料、黏合劑、涂層劑、勻染劑、防水劑、修補劑、各種乳液、分散劑等都有可能發(fā)現(xiàn)APEO的身影。在世界表面活性劑的消耗總量中約占7.5%份額。
APEO相關助劑.jpg

如何處理有APEO的產(chǎn)品


由于APEO具有親水性,水洗后可以大大降低APEO的殘留量。

相關研究表明在水中添加乙醇作解吸劑時可促進OPEO的解吸,最佳配比為70%左右的乙醇-水溶液,解吸率可達90%以上,此時處理效果最好;對織物上的 OPEO和NPEO解吸時同樣可用70%左右的乙醇-水溶液達到最大解吸率;由于升高溫度會提高 OPEO 在織物上的吸附,因此使得解吸率下降。

不過還是建議相關企業(yè)優(yōu)先選擇無危害的表面活性劑來作為替代物。目前市場上APEO的取代品不少,但是從性能、原料來源、使用方便性和經(jīng)濟性等綜合考慮,目前能全面取代的品種還不多。隨著科研地不斷發(fā)展,環(huán)保意識不斷加大,相關APEO的相關限制將隨之展開。

來源:中紡聯(lián)檢泉州、紡織面料平臺
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