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[行業(yè)聚焦]:壬基酚即將停用,3月1日開始執(zhí)行

據(jù)生態(tài)環(huán)境部1月13日消息,近日,生態(tài)環(huán)境部會同有關部門印發(fā)了《重點管控新污染物清單(2023年版)》(生態(tài)環(huán)境部令第28號,以下簡稱《清單》),將于2023年3月1日起施行。

《清單》主要包括四類14種類新污染物:

編號12是近期社會高度關注的環(huán)境內(nèi)分泌干擾物壬基酚。在我國,壬基酚主要用于生產(chǎn)表面活性劑——壬基酚聚氧乙烯醚,少部分用作農(nóng)藥助劑等。主要環(huán)境風險聚焦在生產(chǎn)使用企業(yè)的點源排放,以及相關產(chǎn)品在使用過程的環(huán)境排放引發(fā)的環(huán)境風險。結合我國現(xiàn)行管理規(guī)定,采取三項管控措施:一是禁止使用壬基酚作為助劑生產(chǎn)農(nóng)藥產(chǎn)品;二是禁止使用壬基酚生產(chǎn)壬基酚聚氧乙烯醚;三是禁止將壬基酚用作化妝品組分。


1.什么是APEO

烷基酚及烷基酚聚氧乙烯醚是烷基酚聚氧乙烯醚類化合物的簡稱,包括烷基酚(AP)和烷基酚聚氧乙烯醚(APEO),是目前廣泛使用的非離子表面活性劑的主要代表。其具有良好的潤濕、滲透、乳化、分散、增溶和洗滌作用,廣泛用于洗滌劑、個人護理用品、紡織、造紙、石油、冶金、農(nóng)藥、制藥、印刷、合成橡膠、合成樹脂、塑料甚至食品行業(yè)產(chǎn)品的加工制造,其中最主要的用途是洗滌產(chǎn)品和紡織助劑。


2.烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)是一種聚氧乙烯型非離子表面活性劑。

APEO的制備是將烷基酚(AP),主要是壬基酚(NP)和辛基酚(OP),按照一定比例,以KOH或者NaOH做為催化劑,在170±30℃溫度下,0.147-0.294 MPa壓力下,通過聚合反應生成一系列不同聚合度的混合物。聚合反應后的APEO主要包括:

① 壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO):占80~85%;

② 辛基酚聚氧乙烯醚(OPEO):占15%以上;

③ 十二烷基酚聚氧乙烯醚(DPEO):占1%;

④ 二壬基酚聚氧乙烯醚(DNPEO):占1%。

APEO具有兩親結構,疏水基團為苯環(huán)和與其相連的碳鏈,親水基團為環(huán)氧乙烯基團。

3.為什么要禁用APEO

APEO對生態(tài)影響可以概括成以下四個方面:毒性、生物降解性、環(huán)境激素、在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生有害副產(chǎn)物。

烷基酚AP為一種仿雌激素,也是已知的內(nèi)分泌干擾素。歐盟由于壬基酚(NP)的“毒性、持久性及生物累積性”,因此限制壬基酚的使用。

烷基酚聚氧乙烯醚本身不具有致癌性和致變異性,但是在與環(huán)氧乙烷加成時,由于過量積累未反應的環(huán)氧乙烷而造成低聚氧乙烯以及二聚氧乙烯環(huán)構為1,4-二惡烷。這兩種化合物已被確認為致癌物質(zhì),并要求未反應的氧乙烯含量限制在1 mg/kg以內(nèi)。

APEO生物降解緩慢,降解后產(chǎn)生含有較少乙氧基(EO)的APEO和烷基酚(AP),并產(chǎn)生生物降解代謝產(chǎn)物壬基酚(NP)和辛基酚(OP),其代謝產(chǎn)物NP及OP也會對人體造成危害。NP、OP、NPEO和OPEO都屬于環(huán)境激素化學物質(zhì),侵入人體后具有類似雌性激素的作用,即所謂的“雌性效應”和生殖畸變性,已經(jīng)成為包括人類在內(nèi)的所有生物界的天敵。


4.APEO禁用史

國內(nèi)外對于壬基酚與壬基酚聚醚的使用與限量給予極大的關注與重視。

國外

從1998年起,德國已經(jīng)禁止在洗滌劑中使用APEO。自2005年1月以來,歐盟法規(guī)中禁止在配方中使用濃度高于0.1%的NPEO。 這些化合物往往會最終進入廢水,從而對環(huán)境造成問題。

2012年7月,德國曾提議將壬基酚納入REACH法規(guī)高度關注物質(zhì)清單,同年12月,在第八批高度關注物質(zhì)清單中,出現(xiàn)了壬基酚,并定義為可能對環(huán)境有嚴重危害,限制要求如下:

當壬基酚和壬基酚聚氧乙烯醚濃度大于或等于0.1%時,不得以下述目的置于市場或用作物質(zhì)或混合物的成分:工業(yè)和公共機構用清洗劑、家用清洗、紡織品和皮革制品之處理、農(nóng)用乳化劑、金屬加工、紙漿和紙張配方、化妝品、其它個人護理用品、殺蟲劑或者抗生素配方。

2016年,歐盟修改了REACH法規(guī),自2021年起,紡織產(chǎn)品禁止使用壬基酚聚氧乙烯醚。

國內(nèi)

工業(yè)和信息化部關于印發(fā)紡織工業(yè)發(fā)展規(guī)劃(2016-2020年)的通知第四條加快綠色發(fā)展進程中提到,加強有毒有害化學品替代技術開發(fā),建立紡織化學品風險管控機制,逐步限制壬基酚、壬基酚聚氧乙烯醚等有毒有害物質(zhì)在紡織品中的使用,鼓勵建立企業(yè)環(huán)境、化學品使用信息披露機制。


5.哪些印染助劑中會含有APEO

APEO在紡織加工過程中幾乎無所不在,紡織加工所常用的 精練劑、潤濕劑、滲透劑、酶制劑、印花漿料、黏合劑、涂層劑、勻染劑、防水劑、修補劑、各種乳液、分散劑等都有可能發(fā)現(xiàn)APEO的身影。在世界表面活性劑的消耗總量中約占7.5%份額。

APEO系列產(chǎn)品中商品名為TX-10、OP-10、NP-7,9,10是很多助劑的主體部分,另外如TX-18、TX-30,40是一些助劑的重要組成部分。


6.如何規(guī)避APEO

1、不用APEO原料是最簡單的方法

從根源上禁止APEO的使用,助劑生產(chǎn)廠家最了解產(chǎn)品中是否含有禁用化學品,助劑廠產(chǎn)品檢測也比在織物上容易,在織物上檢測極微小的量往往需要高精度、較昂貴的儀器設備;而在助劑中檢測往往較為簡單易行。

采用 “脂肪醇聚氧乙烯醚”或“支鏈的脂肪醇聚氧乙烯醚”替代APEO。如商品牌號為AEO系列(C12-C16脂肪醇聚氧乙烯醚)、平平加0(C18脂肪醇聚氧乙烯醚)或XL-50(異構C10醇聚氧乙烯醚、T07(異構C13醇聚氧乙烯醚)等,這些產(chǎn)品亦具有滲透、乳化、增溶優(yōu)異性能。若精練劑、滲透劑需要提高耐堿性可以在助劑中復配如AES(十二烷基聚氧乙烯醚硫酸酯)、SAS(仲烷基磺酸鈉)、AOS(α-烯烴磺酸鹽)、烷基多苷(APG)等耐堿性較高的表面活性劑,這些表面活性劑生物降解性能好,而且不含致癌芳胺、不含重金屬離子,對人體健康不會造成危害。

環(huán)保型表面活性劑

2、APEO的去除

印染廠家必須有目的地選擇生態(tài)環(huán)?;瘜W品,從前處理到后整理的助劑都要進行嚴格把關。若不小心使用了含有APEO的助劑也不用太悲觀,可以使用相關助劑清洗掉。


來源:農(nóng)藥劑型博客
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